2014年中国化学奥林匹克竞赛(安徽赛区)初赛试题
一、本题包括15小趣，每小题2分，共30分。每小题仅有1个选项符合题意。
1.将石墨置于熔融的钾中可形成钾石墨，其组成主要是C8K、C24K、C36K、C48K、C60K
等。在钾石墨中，钾原子把价电子交给石墨层，但在遇到与金属钾易反应的其他物质时会收回。下列对钾石墨的叙述正确的是
A.属于离子化合物 B.导电性比石墨弱
C.与水不会发生任何反应 D.上述5种钾石墨互称同素异形体
2.生物法净化含硫废气时发生如下反应：CH3COOH+SO42-脱硫弧菌 2HCO3+H2S，下列-
有关说法正确的是
A.此反应能够发生的原因是CH3COOH酸性比H2S强
B.该反应中每生成0.1molH2S，转移电子数为0.8NA
C.因为该反应在常温下就可以进行，所以该反应为自发进行的放热反应
D.H2S分子中既含有极性键也含有非极性键
34.下列关于NaHCO3溶液的说法正确的是
A.既能和苯酚反应又能和氨水反应
--B.HCO3的电离大于HCO3的水解
C.同浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液，前者碱性强
--D.c(Na+)+c(H+)=c(HCO3)+2c(CO32-)+c(OH)
5.在三个密闭容器中分别充人Ne、H2、O2三种气体，当它们的温度和密度均相同时，
这三种气体的压强(p)从大到小的顺序是
A.p(Ne)>p(H2)>p(O2) B.p(O2)>p(Ne)>p(H2)
C.p(H2)>p(O2)>p(Ne) D.p(H2)>p(Ne)>p(O2)
6.下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
--A.室温下，pH>7的溶液：Ba2+、K+、OH、NO3
-B.饱和氯水中：Na+、NH4+、SO32-、NO3
-C.0.1mol/LAgNO3溶液：H+、K+、SO42-、I
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D.c(H+)/c(OH)=1012的溶液：A13+、Na+、Cl、S2O32- 7
-
-
83La2O3+HCl ②La+HCl ③La+C12 ④La2O3+KCl A.④②③ B.①②④ C.②③④ D.①③④ 9.下列物质转化在给定条件下能实现的是 ①
Fe
稀HNO
Fe(NO3)2
△
HCl
FeCl3 ②S
O2/点燃
SO3
HO
H2SO4
③HCl Cl2 NaClO3
△
④Fe2O3
HCl
FeCl3(aq)无水FeC13
A.①② B.①③ C.②④ D.③④
10.现有四种混合溶液①CH3COONa与HCl;②CH3COONa与NaOH;③CH3COONa与NaCl;④CH3COONa与NaHCO3。若上述混合溶液均由等体积的0.1mol/L的两种溶液混合而成，下列各项排序正确的是
-
A.pH:②>③>④>① B.c(CH3COO):②>④>③>① C.c(Na+):③>②>④>① D.c(CH3COOH):①>④>③>② 11.下列各组物质融化或升华时，所克服的粒子间作用属于同种类型的是
A.Na2O和SiO2融化 B.Mg和S融化 C.碘和干冰升华 D.氯化钠和蔗糖融化 12.能说明BF3分子的四个原子在同一平面的理由是
A.B-F键间键角为120° B.B-F键是非极性键 C.三个B-F键的键能相同 D.三个B-F键的键长相同 13.下列化合韧中，碱性最弱的是
14.下列化合物与NaHCO3溶液一起加热，最易进行反应的是
15.下列化合物中，羰基活性最弱的是
二、本题包括10小题，每小题2分，共20分。每小题有1个或2个选项符合题意。若只有
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1个选项符合题意，多选或错选均不得分;若有2个选项符合题意，选对2个得2分，选对1个得1分，选错1个，该题不得分。
16.下列离子方程式书写正确的是
-A.NH4HCO3溶液与过量NaOH溶液反应：NH4++OH=NH3H2O
B.NaHSO4溶液和Ba(OH)2溶液反应后溶液呈中性：
-H++SO42-+Ba2++OH=H2O+BaSO4↓,
C.酸性KMnO4溶液和H2O2反应制备O2：
-4MnO4+4H2O2+12H+=4Mn2++7O2↑+10H2O
--D.向苯酚钠溶液中通入少量CO2：C6H5O+CO2+H2O→C6H5OH+HCO3
17.元素R、X、T、Z、Q在元素周期表中的相对位暨如下表所示，其中R单质在暗处与
H2剧烈化合并发生爆炸。则下列判断正确的是
A.第一电离能：Z
B.气态氢化物稳定性：R
C.Z单质在暗处也可与H2剧烈化合
D.最高价氧化物的水化物的酸性：T>QT>X
18.已知：P(g)+6C12(g)=4PC13(g) △H=a kJmol-1
P4(g)+10C12(g)=4PCl5(g) △H=b kJmol-1
P4具有正四面体结构，PCl5中PCl键的键能为c kJmol-1，PC13中P-Cl键的键能为
1.2c kJmol-1。下列叙述正确的是
A.PP键键能大于PCl键的键能
B.可求C12(g)+PC13(g)=PCl5(g)的反应热△H
b-a+5.6cC.ClCl键键能为 kJmol-1 4
5a-3b+12cD.PP键的键能为 kJmol-1 8
19.标准状况下，一定量CuS和Cu2S的混合物投入足量HNO3中，收集到气体VL，向
反应后的溶液中加入足量NaOH，产生蓝色沉淀，过滤，洗涤，灼烧，得到CuO12.0g。若上述气体为NO和NO2(忽略NO2的转化)混合物，且体积比为1:1，则V可能为
A.9.0L B.12.0L C.15.7L D.16.8L
20.研究发现互为等电子体的物质具有相似的结构特征和化学性质。B3N3H6与C6H6互为
等电子体，下列关于B3N3H6说法正确的是
A.是极性分子，各原子不在同一平面上 B.能发生加成反应和取代反应
C.不能使酸性KMnO4溶液褪色 D.能溶于水，具有碱性
21.用0.1000rnol/LNaOH溶液滴定同浓度CH3COOH，若两者的浓度均增大10倍，下列
对化学计量点(sp)前后滴定突跃范围大小描述正确的是
A.sp前后0.1%的pH均增大 B.sp前0.l%的pH不变，sp后0.1%的pH增大
C.sp前后0.1%的pH均减小 D.sp前0.1%的pH增大，sp后0.1%的pH不变
22.利用I2O5可消除CO污染，反应为：5CO(g)+ I2O5 (s)5CO2(g)+I2(s)。不同温度下.向
装有足量I2O5固体的2L恒容密闭容器中通人2molCO，测得CO2的体积分数φ(CO2)随时间t变化曲线如右图。下列说法正确的是
A.0~0.5min，反应速率为：υ(CO)=0.3molL-1min-1
B.容器内压强保持恒定，表明反应达到平衡状态
C.b点和d点的化学平衡常数：Kb>Kd
D.两种温度下，c
点时体系中混合气体的平均相对分子
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质量相等
23
24.室温下，下列叙述正确的是
A.pH=2的HA酸溶液与pH=12的MOH碱溶液以任意比混合：
--c(H+)+c(M+)=c(OH)+c(A)
-B.对于0.1mol/LNa2SO3溶液：c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3)+2c(H2SO3)
C.等浓度、等体枳的Na2C03和NaHCO3混合：
--c(HCO3)/c(H2CO3)>c(CO32-)/c(HCO3)
D.将足量AgCl分别放入：①5mL水，②10mL0.2mol/LMgC12，③20mL0.3mol/L盐
酸中溶解至饱和，c(Ag+)：①>②>③ 25.一种三室微生物燃料电池(MFC)污水净化系统原理如下图所示，图中废水有机物可用
C6H10O5表示。有关说法正确的是
A.正、负极区均需要隔绝空气，运行前通
入氮气以除去水中溶解氧
B.负极反应式：
-C6H10O5-24e+7H2O=6CO2↑+24H+
C.正极反应式：
--2NO3+10e+12H+=N2↑+6H2O
-D.中间室：Na+移向左室;Cl移向右室，
可用作海水淡化
三、本题包括5小题，共34分
26.(6分)右图结构式中，中心体的杂化方式是在异构体的类型是 ② 。其理由是 ③ 。
27.(6分)写出下列化学反应的方程式：
(1)分析测定中常采用“飞铬”法去除Cr3+。它是在发烟的HClO4中，将Cr3+氧化成Cr(VI)，然后变成棕色烟挥发而除去Cr3+。此过程的离子方程式为 ① 和 ② 。
(2)用白磷(P4)和NaOH溶液在温热条件下可制得化学镀镍的一种原料，其中P的氧化态为+1，并得到一种不溶于水的气体 ③ 。
28.
(
6分)金属镁和镁合金广泛应用于社会生活的诸多领域。从卤水中提取的水氯镁石
和光卤石经脱水后得到无水MgCl2，用其电解即可得金属镬。写出电解无水MgCl2时，阳极电极反应式 ① 和阴极电极反应式 ② 。已知某电解槽电解时电流强度I为150kA，电流效率η为85%，此电解槽一天可以得到千克金属镁。(F=96500)
29.(6分)WO2与HF在500℃时以1:2物质的量比反应，仅有二种产物，其中之一为
H2O(g)。另一种是不被热的浓碱溶液、浓酸、甚至王水腐蚀的黑色粉末。写出化学反应方程式 ① ，画出黑色粉末的空间构型 ② ，其构型名称为 ③ 。
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30.(10分)已知A和B都是只由短周期元素组成的化合物，且均含有元素X。A中X
的质量分数为19.17%.B中X的质量分数为37.77%。A和B均可溶于水，A的水溶液使石蕊试纸变红，B的水溶液使石蕊试纸变蓝且含有Si。将A与B 分别与氯化钡溶液反应，分别生成不溶于酸的白色沉淀C和D。将A和B的水溶液混合，则生成不包含X的白色沉淀E。分别写出物质AE的化学式。
四、本题包括3小题，共42分
31.(22分)完成下列反应式，写出反应产物或试剂
(C*=C14，在产物中标出C*)
32.(8分)完成反应方程式并回答问题
(1)请写出两种产物的结构简式。
(2)哪一种产物含量多?试说明理由。
(3)这是哪一类反应?
33.(12分)某含C、H、O的酸性化合物A与LiAIH4反应后得到的产物在浓H2SO4加
热作用下生成一种气体B。B含有两个相同的甲基，相对分子质量为56，B臭氧化后得一个醛和一个酮，请推断A、B的结构简式，并根据下列图示写出C、D、E、F的结构简式。
五、本题包括2小题，共24分
34.(8分)实验室中KIO3含有少量杂质(杂质不参加反应)，以碘量法测量其纯度。称
取样品0.2354g，配成100.00mL溶液。移取此溶液25.00mL于锥形瓶中，加入lmol/LH2SO42mL、0.1500mol/LKI溶液50.00mL。待反应完全后，用0.05000mol/LNa2S2O3
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溶液滴至淀粉溶液蓝色褪去为终点，消耗32.40mL。写出测定过程相应的反应方程式，计算KIO3的纯度。(只写结果，无计算及相应的反应方程式，不得分)
35.(16分)石墨烯是二维、仅一个原子厚度的碳材料(图1)。多层石墨烯可堆砌成石墨
三维晶体(图2)。长期以来石墨烯结构被认为是不稳定的，但A.Geim和K.Novoselov于2004年合成出了石墨烯，并因此获得2010年诺贝尔物理学奖。
(1)已知石墨烯中碳一碳键长dCC=141pm，试计算不附着在液体或固体表面的单层石墨烯的比表面积(m2/g)。
(2)石墨烯表面吸收附氮分子的单层示意图(图3)，试计算lg石墨烯上吸附了多少克氮气?(设在298K，l00mPa条件下，石墨烯单层放在固体载体的表面上。)
(3)以图2的石墨晶体示意图为依据，画出石墨的晶胞，写出晶胞中原子坐标。
(4)已知图2中石墨的层间距为340pm，试求石墨的密度。
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